Il centro fa parte del Parco Nazionale dei monti Picentini ed è circondato da campagne verdi caratterizzate dalla presenza delle tipiche costruzioni rurali. Probabilmente, il toponimo, deriva dal nome della persona proprietaria di quelle terre: Leo, il cui genitivo è Leonis, ossia "di Leo" che veniva usato per identificare il terreno appartenente alla sua famiglia. Più plausibile sembra l'ipotesi che Lioni prenda il nome da un antico monumento in cui sono effigiati dei leoni. Ancora oggi infatti, davanti al municipio, si può ammirare uno dei due magnifici leoni di pietra.